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引言 科技发展日新月异的信息时代,电解铜箔作(2)

2013-07-06 01:18
导读:2.4 CuCl2·2H2O 添加量对阴极铜沉积的影响 电解液中添加不同量的CuCl2·2H2O,对沉积层产生不同的影响。反映了不同添加量对电解铜箔表面宏观形貌的影响。

  
  2.4 CuCl2·2H2O 添加量对阴极铜沉积的影响
  电解液中添加不同量的CuCl2·2H2O,对沉积层产生不同的影响。反映了不同添加量对电解铜箔表面宏观形貌的影响。
  可以看出,加入氯化铜浓度较小时得到电沉积铜箔厚度不均,易碎易裂,且表面有一些粒状结晶,平整度差;当加入氯化铜浓度大于1.0g/L 时,韧性提高,能够剥取完整的铜箔,但边缘仍存在粉晶;在氯化铜浓度为1.6g/L 时,获得平整光滑的阴极铜箔,韧性较好;随着氯化铜浓度继续增加达到2.0g/L 时,表面又出现粉晶和暗点。氯离子能沉淀一些重金属离子,能使电沉积铜箔杂质减少,纯度更高。
  可能的原因是由于氯离子有去极化作用,提高阴极极限电流密度[10],当加入氯离子量不够时,在300A/m2 时已经超过极限电流密度,生成铜箔质量很差。但氯离子加入过多,去极化作用过大,使得电流密度相对太小,铜箔质量下降。扫描照片同样可以看出,在添加氯化铜1.6g/L 时获得平整均匀的结晶状态。氯化铜浓度过大或过小都是不利的。
  
  2.5 添加剂对阴极铜质量的影响
  添加剂的选择与用量是影响电沉积铜箔的重要因素之一。电沉积工艺往往倾向于选用较大的电流密度来提高形核率,但容易导致沉积层发生起皮、烧焦等现象[11]。加入适当的添加剂,不但可以降低沉积层内应力,提高阴极极限电流密度,而且能够增大阴极过电位,阻碍晶体的生长,最终得到表面光滑、结晶致密的沉积层[12]。表5 为本次实验所采用的不同配比的添加剂。
  我们以一定的比例即质量比2:1 加入胶和硫脲。a、b、c、d 是明胶和硫脲组合依次增加的变化趋势;e、f、b、g、h 是十二烷基磺酸钠依次增加的变化趋势。表6 反映了添加剂组合配比对电解铜箔表面质量的影响。
(转载自中国科教评价网www.nseac.com )

  a 的胶和硫脲的加入量少,在铜箔表面出现较粗的条纹,平整度很差;b 组添加剂适度,电沉积铜箔表面质量很好,平整光滑; c 和d 继续增加了胶和硫脲的加入量,阴极铜表面出现粒子并随加入量增加而增多。明胶在酸性电解液中离解成阳离子胶质根[13~14],移向阴极并吸附在阴极晶粒表面上。当阴极部分晶粒优先长大时,由于其表面吸附了一层不导电胶膜,使阴极极化电位升高使得该突出的表面导电性比其余地方差,阻止该突出晶粒的生长,引起更多的晶核生成,最终使阴极表面平滑且坚硬。但明胶量过多时,明胶吸附在整个阴极表面,不仅产生电铜分层现象, 而且胶抑制阴极表面形成尖端或棱角的能力相对被削弱,阴极铜表面又会长出粒子[15~16]。硫脲作为胶的辅助剂,减少胶的极化作用,使结晶颗粒变细,避免胶加入过量引起阴极过硬及长芽现象[17~18]。
  十二烷基磺酸钠是一种表面平整剂,主要作用是凝聚电解液中的悬浮物,促使其沉降而不会被吸附到阴极表面。但加入量过多时会与其它添加剂相互作用,反而降低其作用。对比e、f、b、g、h 反应铜箔表面质量随十二烷基磺酸钠的添加量增加而产生的变化,e 不添加十二烷基磺酸钠时表面出现长粒子,加入十二烷基磺酸钠过多或过少铜箔表面都会产生粒子。
  
  3 结论
  
  通过目测和扫描电镜观察对其影响电沉积铜箔的因素进行评价,结果表明,直流电沉积铜箔的最佳工艺条件: pH 值2~3;极板间距20~30mm;电流密度300A/m2 左右; CuCl2·2H2O添加量1.6g/L;添加剂选取明胶0.02g/L、硫脲0.01 g/L、十二烷基磺酸钠0.01g/L。

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(转载自http://www.NSEAC.com中国科教评价网)


  
  [参考文献] (References)
  [1] 祝大同,世界及我国电解铜箔业的发展回顾[J],世界有色金属,2003,第8 期:7~10.
  [2] 金荣涛,电解铜箔产业发展与分析[J],印制电路信息,2004,第12 期:17~20.
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