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引言 润湿性是固体表面的重要性质之一,它由固

2013-07-10 01:01
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引言
  
  润湿性是固体表面的重要性质之一,它由固体表面自由能和表面粗糙度决定。关于超疏水表面的研究在国内外已有大量报道[1-6],然而关于疏油方面的报道却很少[7]。当表面张力较小的油滴滴在这些疏水表面上时,这些油滴很容易铺展。这种仅疏水而不疏油的表面会对很多现象产生不良影响,例如:植物叶子在含有油污的污水中失去自清洁性能,海洋微生物容易在舰船表面上产生生物污浊,O 型密封圈易发生肿胀等。因此,表面的疏油化处理在实际生产和生活中具有重要的应用价值。
  目前,Liu 等[8]等通过复型制备出具有鱼皮结构的仿生表面,在水中可以实现疏油特性且对油滴表现出极低的黏附力;Kiuru 等[9]利用过滤脉冲电弧放电(FPAD)法,以石墨-聚合物为阴极材料,制备了类金刚石的碳-聚二甲基硅氧烷杂化(DLC-PDMS-h)涂层,这种表面同时具有疏水和疏油的性能,并且液滴在表面上很容易滚动; Tuteja[7]等认为,除表面成分和粗糙度外,设计表面局部曲率是制备超疏油的第三要素,他们利用共混氟化分子和聚合物,设计了凹角弯曲结构的表面,系统改变了表面自由能,最终制备出了超疏油表面。
  本文采用普通铝板为基底,利用简单的液相生长技术制备了一种网孔结构粗糙表面,然后经十七氟癸基三甲氧基硅烷(FAS)修饰后,该表面可以对表面张力大于45mN/m 的油滴具有高的静态接触角和小的滚动角,显示了良好的动态润湿性。
  
  1 实验
  
  将普通铝板依次经过丙酮、乙醇、去离子水超声波清洗10 分钟,吹干。称取20ml 等摩尔浓度(0.1 mol/l)的硝酸锌和六次甲基四胺溶液混合均匀作为反应液,采用600μl 氢氟酸溶液(1 mol/l)来调控产物微观形貌。将清洗完的Al 片平放在充分均匀混合的反应液底部,在95℃干燥箱内恒温生长2h,取出,用二次去离子水彻底清洗,用高纯氮气吹干,以备表面修饰和表征。

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  将上述生长好的基底和盛有十七氟癸基三甲氧基硅烷(FAS)的小烧杯同时放在一个聚四氟乙烯瓶里,并将其密闭,放入150℃干燥箱里恒温3h,使铝表面覆盖一层FAS 自组装单分子膜(SAMs),具体方法请见文献[10]。
  用扫描电镜(SEM,Hitachi 3500)对所得的样品进行形貌观察;利用接触角测量仪(JC2000C1B)对表面的润湿性能进行研究。当液滴静置在样品表面上时,测得的接触角为静态接触角。为了测量动态润湿性能,缓慢旋转测量仪的样品平台,并实时捕捉液滴的动态图像:当液滴即将发生滚动时,此时样品的倾斜角即为滚动角,前进角与后退角之差即为滞后角。测量过程示意图见。
  
  2 结果与讨论
  
  2.1 形貌分析
  图示出了Al 板表面经处理后的表面微观SEM 形貌。可见,其形貌为排列紧密的网孔状结构,主要由微米级的无序分布的“线”组成,这些“线”之间具有较大的间隙,这些间隙是由纳米级的绒毛结构组成。这种由微米级和纳米级组成的复合结构,一方面减少液滴与固体表面的接触面积,另一方面这些间隙内充满的空气,可以加大了液滴与空气接触面积,这对于该表面具有大的静态接触角是非常有利的。
  
  2.2 润湿性
  表列出了去离子水、甘油、甲酰胺、二甘醇和硝基甲烷几种液滴的润湿性能,包括静态接触角、滚动角和滞后角。图2表达了这些液滴在该表面上的静态接触角、滚动角和滞后角与其表面张力之间的关系曲线。
  由可以看出,经十七氟癸基三甲氧基硅烷(FAS)修饰后,Al 板表面不仅超疏水(静态接触角为151.5 ),而且即使对于表面张力只有37 mN/m 的硝基甲烷,也具有疏油效应(静态接触角为121.3 )。Al 板表面经FAS 修饰后,由于FAS 分子属于三活性点的氟硅烷[F3C(CF2)7(CH2)2Si(OCH3)3],因此在形成自组装单分子(SAMs)之后,相邻的分子间也以Si-O-Si 键形成横向的连接网,所以这种SAMs 非常紧密,而且具有稳定的机械、化学和热力学性能[10]。这样,由低表面能组成的、紧密排布的FAS 分子表面能够抵挡液滴向网孔状表面结构的渗透,同时Al 板表面独特的微米-纳米复合粗糙结构,促成了Al板表面具有高的疏油静态接触角。
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