乙炔高压化学的开拓者--德国有机化学家列培(2)
2018-06-19 02:40
导读：并且将得到的乙烯醚在BF3催化剂存在下聚合，合成了各种聚乙烯醚，特别是由此开发了具有粘着性的热可塑性物质一聚丁烯异丁醚（Polyvinylisobutylether）其
并且将得到的乙烯醚在BF3催化剂存在下聚合，合成了各种聚乙烯醚，特别是由此开发了具有粘着性的热可塑性物质一聚丁烯异丁醚（Polyvinylisobutylether）其商品名称为聚异丁烯橡胶（OppanilC）。并且在后来还开发了将乙烯醚（主要是甲基或乙基醚）用烯酸水来制造乙醛。
H2C=CH-OP+H2O→CH3CHO+ROH
该方法作为不用汞盐催化的乙醛合成法，在1937年以来加以研究，并在路德维希港（Ludwigshafen）进行了半工业试验。并且还研究了使乙炔在有机酸盐（环烷酸锌）存在下、在20大气压、230℃与p-叔丁基苯酚（p-Tertiarybuylphenol）反映，合成了被称为Koresin的聚合体②，由此开发了布纳橡胶在粘合剂、涂料、可塑剂等方面的 应用 。
（2）乙炔化反映：即乙炔在乙炔金属（如铜、银、镍、钴）催化剂存在下，次甲基（≡CH）上的氢与羰基化合物起加成反应，生成物中仍保留三键结构。
1937年，列培发现有醇胺与乙炔合成丙炔胺的反应，这是由三甲胺和甲醛缩合的(Dimethymethylolamine)与乙炔用乙炔铜催化合成的。
在工业上，制造出了快速硬化剂（酚醛树脂用）的炔化物。并且Diethylaminopentyol③被用于合成抗疟剂扑疟喹啉（Plasmochin）、疟涤平（Atebrine）的中间体。
1937年，列培又发现了使乙炔与甲醛在5~10大气压、90℃~100℃条件下，用乙炔铜催化加成后合成了丙炔醇（Propargyl alcohol）④，进行得到了丁乙炔二醇⑤（Butynediol）的方法。
HC≡CH+HCHO→HC≡CCH2OH
HCHO→HOCH2C≡CCH2OH（收率92%）
对该反应进行深入研究发现：比甲醛高级的醛也发生同样的反应，但随着碳原子数的增多，二醇的收率下降，并且在相同条件下，可以将氨甲基醇的羟基取代为乙炔基。
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R2NH HC≡CH R2HCH≡→R2NCH2C≡CH
而且使乙炔与胺作用后，生成氨基丁炔类化合物。
R2NH HC≡CH R2NCH=CH2
HC≡CH R2NCH（CH3）C≡CH
在二站中，列培还开发了四氢呋喃用Ni（CO）4（含少量碘）催化合成已二酸（尼龙6，6的原料）的方法。
之后不久，列培又开发了由四氢呋喃⑥。并且还进行了使氨与丁二醇脱氢后得到的γ-丁内脂作用制得a-吡咯烷酮，在钾化合物存在、15大气压、100℃~140℃的条件下与乙炔反应N-乙烯基-a-吡咯烷酮（Nvinyl-a-Pyrrolidone），再用过氧化氢催化聚合后，合成了聚乙烯吡咯烷酮：
它的用途十分广泛。涉及到化妆品乳化剂、染料的分散剂、酒类的澄清剂等。
